二氧化氯報道二:二氧化氯消毒劑市場之路為何如此曲折?
上一篇文章的結尾部分提到了二氧化氯“不能氣態使用”的表述,這種說法其實不夠嚴謹。原意是指不能把二氧化氯氣體壓縮后,以產品的形態投放市場中。但現場產生的氣態二氧化氯是可以以氣態的形式用于半封閉空間環境空氣凈化(除臭除異味以及去除甲醛等VOCs有害氣體)與殺菌消毒。例如,二氧化氯氣體在各種倉儲庫、圖書館、候車(機)大廳、載人交通工具、養殖圈舍等內部對空氣和物表同時進行高效消毒與凈化,以及果蔬保鮮(殺滅致腐菌、分解農殘)等領域的應用已經越來越多。
1、破解二氧化氯的應用之道
由于二氧化氯溶液不夠穩定,起初只能在臨用前由二氧化氯發生器現場生成。隨后人們開始想出各種辦法,把二氧化氯以某種形態“固化”起來,在使用時再把它“釋放”出來。
比較有代表性的是上世紀70年代末美國Bio-Cide有限公司發展了一種稱為“穩定性二氧化氯水溶液”,即百合興(purogene,BC-98),也是后來的二元制劑的前身。其思路是先將二氧化氯與某種物質輔之穩定劑和其它助劑形成“穩定性二氧化氯”絡合物,所含折合純二氧化氯2%;使用前用酸類物質進行活化釋放出二氧化氯。
該成果解決了二氧化氯的刺激性、不穩定性、揮發性的難題,使其便于貯存、運輸和使用。此法開二氧化氯藥劑之先河,也讓二氧化氯的普及應用成為可能。因活化所采用的有機酸是弱酸,故活化劑的用量很大,增加了成本。
更重要的是,活化過程緩慢,轉化不完全,是其致命弱點。用戶使用時所獲得的二氧化氯的真實釋放量,有時甚至不到產品標識量的四分之一。當然也可以使用強無機酸例如鹽酸、硫酸為活化劑,但使用和購買不便(為有強腐蝕性和易制毒的危險品,受到管制)。
上海文華消毒研究所于上世紀開發了非酸固體活化劑,與固體“穩定性二氧化氯”分別存放,是為固體二元包裝。臨用前,將兩種固體按一定的比例加入同一水體中,即發生活化反應而生成二氧化氯水溶液。該產品的優點是活化迅速、轉化完全。后經許多工作者的研究改進,采用復合活化劑,在保持上述優點的同時,產品穩定性更好,且生產過程中刺激性降低,勞動條件得到改善。
為了克服二氧化氯二元制劑貯存、使用不便的缺點,許多人都企圖制備一元化包裝的產品。即主劑和活化劑都是固態,混合在一起,然后壓片,制備成一元的二氧化氯泡騰片劑。其難點在于:產品的穩定性與活化性能是一對矛盾體;當穩定性滿足要求的同時,往往喪失了足夠的活化性能。
以上無論哪一種劑型,均需在臨用前配置成單一的水溶液,通過活化作用生成游離二氧化氯的水溶液,才能實際使用。由于二氧化氯易揮發和分解,活化后的二氧化氯溶液穩定性差,貯存時間短;在敞口容器中僅能維持若干小時。顯然,這樣劑型的二氧化氯不便于民眾日常使用。
本世紀初,日本大幸安部公司推出一種制劑,是既已活化而又穩定的二氧化氯水溶液(長效即用型二氧化氯溶液,亦有人稱之為免活化的二氧化氯),開瓶即可使用,有效期為一年。此后,我國也相繼推出類似產品。這一劑型的問世,大大地便利了二氧化氯應用的普及,堪稱二氧化氯藥劑劑型的一場革命,二氧化氯消毒劑也從此進入尋常百姓家。
總結下來,目前獲得二氧化氯的商業途徑不外有二大類:一是由二氧化氯發生器直接生成。又分為電化學法發生器和化學法發生器兩類,用固定的設施生成二氧化氯水溶液投加至需要處,比較適合固定點加藥的用戶,如自來水廠,污水處理廠等。化學法發生器類型繁多,原理、效能各異,所依據的反應原理多達8種以上。二是通過藥劑現場生成。又分出二元和一元包裝兩種,因其簡單、方便、靈活、適用范圍廣而易于推行。具體形式如下:
2、藥劑型二氧化氯如何打擦邊球?
在上述的各類藥劑包裝形式中,除一元包裝的液體長效即用型二氧化氯水溶液外,其余各二氧化氯制劑商品態中實際上并不含有游離的二氧化氯分子,也就不能稱之為“二氧化氯消毒劑”。但業內的習慣稱呼和命名直接導致能夠或可能會生成二氧化氯的產品被稱之為“二氧化氯藥劑”或者“穩定性二氧化氯”也導致后來的產品標準中,就連產品名稱都難以統一起來。
習慣稱呼之問題一:“二氧化氯消毒劑”統稱化。理論上,除長效即用型二氧化氯溶液之外,其余各二氧化氯制劑商品態中實際上并不含有游離的二氧化氯分子。這些商品態嚴格地講只能稱為二氧化氯釋放劑,只有其應用態二氧化氯水溶液才能被稱為真的二氧化氯消毒劑。但在實際中,行業內習慣上把這些二元藥劑和一元的片劑統統稱之為二氧化氯藥劑或制劑,為后來市場的規范買下了禍根。
習慣稱呼之問題二:穩定性二氧化氯溶液統稱化。“穩定性二氧化氯溶液”名稱起初是舶來品,是指二氧化氯溶于水中形成的短時間內相對穩定的液體。在里面有兩個關鍵詞:二氧化氯在水中是游離態的(只有游離態的二氧化氯才能具有氧化作用),一段時間內是相對穩定的。在我國現實的二氧化氯制劑生產中,通常使用一種所謂的“穩定性二氧化氯”的物質體系,通入含有吸收劑等成分的水溶液中,生成所謂的穩定性二氧化氯,再濃縮或者結晶成為商品,而在用前需要加活化劑進行活化,生成游離二氧化氯分子的水溶液。
現在的市場上,業內習慣性地把可能會生成二氧化氯,但又沒有活化的商品又統稱之為“穩定性二氧化氯”或者“穩定性二氧化氯溶液”,以至于在正在修訂的國標“穩定性二氧化氯溶液”中,專家們對此定義都產生了不同的理解和爭執。市場究竟混亂到什么程度?下一章我們接著說!